除蠟水廣泛應(yīng)用于電鍍、鐘表、工藝品、飾品等五金行業(yè)工件的拋光后之除蠟工藝。除蠟水的研究主要是選擇一些表面活性劑、助劑、緩蝕劑、助溶劑等復(fù)合、調(diào)配,從而使產(chǎn)品在常溫、加溫,超聲波、浸洗等工藝中都能迅速、徹底去除各種蠟垢,對不銹鋼、碳鋼、鋅合金、鋁合金、鎂合金、銅合金等各種基材不產(chǎn)生腐蝕、氧化等負(fù)作用,有較長的使用壽命和環(huán)保性能。此外,注意對產(chǎn)品的粘度、氣味、顏色、透明度等外觀性能進(jìn)行合理的調(diào)配,滿足客戶心理需求,提升產(chǎn)品附加值。
原理
拋光蠟的蠟垢主要由石蠟、脂肪酸、松香皂、金屬氧化物和某些無機(jī)固體拋磨小顆粒如:剛玉、碳化硅、高鋁瓷等組成。固體顆粒主要以粉末狀均勻分布于拋光蠟體系中,以及一些打磨布轆殘碎片、打磨出來的金屬基體的粉末物及其氧化物。
蠟垢與工件主要以機(jī)械粘附、分子間力粘附、靜電力粘附等粘附方式,當(dāng)機(jī)械粘附的蠟垢顆粒小于0.1μm時(shí)就較難去除,這是根據(jù)較長時(shí)間對各種蠟垢觀察所得的結(jié)論。新型高效除蠟水制備的關(guān)鍵是對各種表面活性劑、助劑、緩蝕劑等的合理復(fù)配,通過降低表面張力,改善潤濕滲透性能和乳化、溶解、增溶等性能,從而加強(qiáng)滲透能力和溶解能力。非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑的復(fù)配早就廣泛應(yīng)用,加離子型表面活性劑能使非離子表面活性劑的濁點(diǎn)有較寬的范圍,能形成混合膠團(tuán);非離子表面活性劑分子“插入”膠團(tuán)中,使后來的離子表面活性劑離子頭間斥力減弱,再加上兩種表面活性劑疏水鏈之間的相互作用,更易生成膠團(tuán),使混合液體的CMC下降,且表面張力也下降,表面活性增高。
實(shí)驗(yàn)研究
根據(jù)上述原理和實(shí)踐經(jīng)驗(yàn),并參照相關(guān)資料,首先考慮幾個(gè)比較重要的因素并進(jìn)行簡單的優(yōu)化實(shí)驗(yàn),然后就各組份的配伍性進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究,得出較為理想的除蠟水配方,并經(jīng)小樣實(shí)驗(yàn)后,試制中樣,進(jìn)行實(shí)際應(yīng)用考慮。
陰離子表面活性劑的選擇
根據(jù)相關(guān)資料和經(jīng)驗(yàn),一定的羧酸鹽表面活性劑有對黑色金屬良好的緩蝕效果,而且價(jià)格低廉,可選用一定碳鏈結(jié)構(gòu)的飽和脂肪酸和較高活性的有機(jī)堿在較為簡單的工藝下合成,該表面活性劑綜合性能十分理想。
我們將陰離子表面活性劑初步含量確定為25wt%左右。如表面活性劑含量過高,則無機(jī)鹽助劑難于加入,選用脂肪酸醇胺鹽作陰離子表面活性劑,較單乙醇胺和三乙醇胺,二乙醇胺更具有良好的緩蝕、滲透、堿儲量等作用。對脂肪酸的選擇是陰離子表面活性劑選擇的關(guān)鍵,脂肪酸與醇胺反應(yīng)產(chǎn)物的性能對比如表所示。
脂肪酸 | 水溶解性 | 耐硬水性 | 除蠟?zāi)芰?5±2℃ | 除蠟?zāi)芰?5±2℃ |
月桂酸 | 很好 | 強(qiáng) | 好 | 一般 |
硬脂酸 | 一般 | 差 | 一般 | 好 |
亞油酸 | 好 | 一般 | 差 | 一般 |
油酸 | 好 | 好 | 好 | 好 |
非離子表面活性劑的選擇
聚氧乙烯型活性劑,除了考慮其濁點(diǎn)外,還應(yīng)盡量使其在較低的濃度下有較低的表面張力,以及對蠟垢特性相適應(yīng)的HLB值。參考相關(guān)資料,對烷基酚的環(huán)氧乙烷不同加成數(shù)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行相關(guān)實(shí)驗(yàn)。選用環(huán)氧乙烷加成數(shù)為l0的HLB值為l2~l3,濁點(diǎn)在70℃左右時(shí),其潤濕力、滲透力、對硬表面去污力等綜合效果最好。選用高級醇酰胺,使脂肪基醇酰胺含量盡可能高,這樣在較低的濃度下,對蠟垢有良好的去除效果;盡量少游離脂肪酸,能減少對工件的腐蝕,且溶解性能良好。它具有優(yōu)越的除蠟垢、防蠟垢再沉淀能力,與其它表面活性劑復(fù)配,有良好的增效性能,同時(shí)兼具防銹性,即使在很低的濃度下亦能抑制鋼鐵生銹。
無機(jī)鹽助劑的選擇
聚磷酸鹽對洗滌劑的表面活性劑有協(xié)同作用,縮合磷酸鹽在水溶液中都傾向于回復(fù)成正磷酸鹽,焦磷酸鹽在溫度不太高的情況下,逆反應(yīng)很慢,因此在配制液體洗滌劑時(shí)多用焦磷酸鹽。聚磷酸鹽對蠟垢中的脂肪酸類物質(zhì)起到促進(jìn)作用,對固體粒子有分散作用,還具有堿緩沖作用,使洗滌液保持一定的堿度,并能促進(jìn)蠟垢粒子的分散,通過皂化作用使蠟垢中的硬脂酸類化合物污垢分解、膠化,有利于蠟垢的去除。硅酸鈉與一定的表面活性劑一起使用時(shí)有良好的助洗作用,同時(shí)一定的硅酸鈉是鋁及鋁合金的緩蝕劑,與聚磷酸鹽復(fù)合使用的作用是十分顯著的。將脂肪酸皂與一定的無機(jī)鹽做成濃縮液,我們做了該方面的除蠟?zāi)芰?shí)驗(yàn),結(jié)果情況如表2。
脂肪酸皂% | 磷酸鈉 | 碳酸鈉 | 硅酸鈉 | 焦磷酸鈉 | 除蠟?zāi)芰Τ災(zāi)芰?5±2℃ |
40 | 60 | - | ≥65 | ||
40 | 20 | 40 | ≥70 | ||
40 | 20 | 40 | ≥80 | ||
40 | 20 | 40 | ≥87 |
緩蝕劑的選擇
以上所選用的活性劑和無機(jī)鹽助劑,在一定程度上考慮了對工件的緩蝕。在實(shí)際操作中,我們引進(jìn)了水溶性復(fù)合緩蝕劑B,在使用中,特別是加溫除蠟中,可大大降低蠟垢和活性劑中游離出來的脂肪酸根對金屬工件的腐蝕,使工件表面沒有變暗、起斑等腐蝕現(xiàn)象。
增溶劑的配比選擇
我們也充分考慮了對蠟垢去除的物理化學(xué)性能,但通過實(shí)驗(yàn)和實(shí)際應(yīng)用,我們發(fā)現(xiàn)除蠟速度并不十分理想,跟進(jìn)口某些產(chǎn)品有一定的差距。為此,我們做了大量的實(shí)驗(yàn),引進(jìn)增溶劑c,使除蠟速度提高,同時(shí)不會(huì)降低產(chǎn)品使用壽命和感官效果。
配方組成及生產(chǎn)工藝
通過對各組分的選擇和配伍優(yōu)化,最后確定高效新型除蠟水的典型配方,如表3所示。
組分 | 含量% |
陰離子表面活性劑 | 25 |
非離子表面活性劑 | 20 |
無機(jī)鹽助劑 | 6 |
緩蝕劑 | 2 |
助溶劑 | 10 |
水 | 余量 |
產(chǎn)品的主要技術(shù)指標(biāo)及與進(jìn)口產(chǎn)品的性能比較
項(xiàng)目 | 技術(shù)指標(biāo) | 試驗(yàn)方法 |
外觀 | 橙色透明稠狀液 | 目測 |
PH值(3%水溶液,以下同) | 8.5—9.5 | PH廣泛試紙 |
清洗能力(65±2℃)(%) | ≥98 | JB4322 |
腐蝕試驗(yàn) | 鑄鐵 | GB6144 |
紫銅 | ||
鋁 | ||
硬水中穩(wěn)定性,20人工硬水65±2℃,1h | 無絮狀物 無析出物 | JB4322 |
水不溶物 | 無 | JB4322 |
與目前的同類進(jìn)口除蠟性能對照,如表5。
3%水溶液的除蠟水性能對比
產(chǎn)品代碼 | 進(jìn)口CR | 進(jìn)口CL | 新型除蠟水 |
外觀 | 橙色透明液 | 橙色透明稠狀液 | 橙色透明稠狀液 |
氣味 | 濃醚味 | 濃氨味 | 基本無味或稍有油脂味 |
PH值 | 8.5-9.5 | 8.5-9.5 | 8.5-9.5 |
除蠟?zāi)芰?5±2℃ | ≥95 | ≥98 | ≥98 |
從測試結(jié)果看,新型除蠟水性能接近或與進(jìn)口同類產(chǎn)品相當(dāng)。氣味上較少刺激性。
工件經(jīng)過拋光蠟拋光以后,蠟垢就會(huì)機(jī)械吸附,分子間吸附和靜電吸附等粘附方式殘留在工件上,拋光蠟的主要成分有礦物油,動(dòng)植物油,石蠟,天然蠟以及樹脂,石墨,氧化鋁,碳化硅等固體潤滑劑及磨光添加劑等,目前,金屬除蠟,脫脂,去油污的方法主要有以下幾種:有機(jī)溶劑法;化學(xué)除油法,電化學(xué)除油法,和水基清洗法等。常用的有機(jī)溶劑不能完全去除拋光蠟,特別是金屬上的氧化物,碳化物等磨光料不能被有效的清洗掉;二含氯溶劑不但毒性大,且有水解趨勢,在濕性條件下對工件會(huì)有腐蝕。同時(shí),化學(xué)電化學(xué)發(fā)除蠟都要使用到強(qiáng)酸強(qiáng)堿,所以也不適合金屬除蠟的清洗。針對拋光蠟的成分配制的除蠟水要求必須具備料號的潤濕,滲透,乳化,分散等性能,配以機(jī)械攪拌和超聲波作用,加快除蠟速度,達(dá)到快速徹底的除蠟效果。
除蠟水必須具備良好的綜合性能,其除蠟?zāi)芰?,防銹性,消泡性和穩(wěn)定性是評價(jià)除蠟水的主要指標(biāo)。其中除蠟?zāi)芰κ鞘窃u價(jià)除蠟水品質(zhì)的關(guān)鍵。而除蠟?zāi)芰τ质桥宸芯徎钚詣┑姆N類,數(shù)量和復(fù)配等來決定的。采用單一的活性劑的清洗劑,其洗凈性和消泡性往往不理想,而采用兩種或兩種以上的活性劑復(fù)配不僅可以提高去除油污的能力,而且復(fù)配后的產(chǎn)品消泡性好,易于漂洗。非離子活性劑和陰離子活性劑復(fù)配早就得以廣泛應(yīng)用。加入離子型活性劑能使非離子活性劑濁點(diǎn)有較寬的范圍,能形成混合膠團(tuán)。非離子活性劑分子插入膠團(tuán)中,使例子活性劑離子間斥力減小,再加上兩類活性劑之間疏水鏈之間的相互作用,更易生成膠團(tuán)。使液體的CMC下降,切表面張力下降,表面活性增高。因此,除蠟水制備的關(guān)鍵在于各種活性劑,滲透劑,緩蝕劑,增溶劑的合理選擇和復(fù)配。通過降低表面張力,改善潤濕滲透能力加強(qiáng)乳化,分散,增溶等性能,使得被清洗基體與液固污垢之間潤濕角增大大減小,鋪展系數(shù)增大,從而使產(chǎn)品在加溫及超聲波的作用下,使得蠟垢快速去除。
拋光蠟中有較多的硬脂酸和油酸,根據(jù)相似相容原理,除蠟水的一個(gè)重要組分為油酸和醇胺。油酸的醇胺化合物的油酸基可以吸附溶解在拋光團(tuán)里,而醇胺基團(tuán)為親水基團(tuán),在高溫65-75度及超聲波震蕩下,蠟垢中的油團(tuán)被快速包裹,分散成小油團(tuán)而從基材中剝離出來。